Si parla in questo caso di Ingombro sterico.
Ingombro sterico è lo spazio lasciato dai vari gruppi legati al Carbonio al gruppo Entrante ed al suo doppietto elettronico.
Più voluminosi sono i gruppi legati al Carbonio che subisce la sostituzione più forti sono le interazioni con il nucleofilo e quindi più difficilmente esso entrerà.
Non si deve inoltre dimenticare che conta anche la dimensione complessiva del nucleofilo stesso e delle interazioni complessive tra i due reagenti.
Gruppi voluminosi ostacolano l’entrata del nucleofilo, innalzano l’energia dello Stato di Transizione e rallentano perciò la sostituzione al punto di non farla avvenire.
In generale si può affermare che un C terziario è più ingombrato stericamente e tenderà a non reagire ad una SN2.
Un C secondario è meno ingombrato ed ha maggiore capacità di reagire alla SN2, mentre un C primario è in assoluto il più veloce ad una SN2 per via del minore ingombro sterico.
C terziario << C secondario << di C primario.
Ci possono essere comunque casi di C primari con ingombro sterico particolare che reagiscono difficilmente alla SN2.
Nelle animazioni che seguono per visualizzare l’ingombro sterico sul C che subisce la sostituzione abbiamo visualizzato una mappa della superfici di Van Der Walls a punti.
Qui vengono presentati gli isomeri di un Bromo esano, su cui si deve confrontare per il nucleofilo entrante l’ingombro sterico su C che subisce la SN2 . La visualizzazione mostra il raggio di Van Der Walls dei gruppi legati al C. Ruotando le molecole si confronti lo spazio a disposizione del nucleofilo dall’altra parte del legame con il gruppo Br in rosso. Minore è questo spazio più lenta la reazione di SN2.
Si confronti questa struttura con quella presente sull’altro articolo dove sono visualizzate le mappe molecolari. Si clicchi qui.